不計免賠險屬于商業保險的附加險種，不能單獨購買，需以購買的主險為基礎。其保險責任通常為在意外事故發生后，依據主險條款規定的免賠比例計算，本該由被保險人自行負擔的免賠部分，將由保險公司在責任限額內給予賠償。

然而，在一些情況下，即便投保了不計免賠險，也可能不生效。譬如：

1. 應由第三方負責賠償但無法找到第三方。例如，您的車輛被他人撞壞且對方全責，本應由對方的保險進行賠償，可對方逃逸。此時，雖能通過自己的保險得到一定賠償，但不計免賠險不生效，故而無法得到全額賠償。

2. 自行處理交通事故卻無法確定事故緣由。例如，雙方車輛發生刮蹭后移至路邊，卻未保存現場照片和位置標記，雙方報案時無法提供確鑿證據和原因，此時即便投保了不計免賠險，也可能無法得到全額賠償。

3. 頻繁出險。

4. 投保時指定了駕駛員，而保險事故發生時并非指定的駕駛員駕駛被保險車輛。

5. 投保時約定了行駛區域，而保險事故發生在約定行駛區域之外。

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